الفئة3

3-الفئة الثالثة

تضم هذه الفئة الشرجبات التالية

كاشف الفئة الثالثة:

تترسب هذه الشوارد بشكل ماءات عندما تعالج أملاحها بواسطة الامونياك NH₄ OH

 لذلك تدعى ماءات الأمونيوم بكاشف الفئة الثالثة يضاف إلى هذا الكاشف كلور الأمونيوم الذي يمنع  شوارد الفئة الرابعة والمغنيزيوم من الترسيب

تفاعلات شاردة الألمنيوم   Al³⁺   

ماءات الأمونيوم  NH₄ OH  : يعطي راسبا ابيض جيلاتينيا من (هلاميا) من ماءات الألمنيوم AL(OH)₃ لا ينحل في كمية زائدة من الكاشف

2- ماءات الصوديوم   :NaOH

يعطي راسبا ابيض ولكن اقل هلامية من السابق ينحل في كمية زائدة من الكاشف  معطيا المينات الصوديوم

واذا اضفنا كلور الامونيوم  إلى محلول الومينات الصوديوم  فيظهر راسب ماءات الألمنيوم من جديد

3-  كربونات الصوديوم Na₂CO₃  :

 يعطي راسبا ابيضا من ماءات الألمنيوم AL(OH)₃ ينتج هذا الراسب من حلمهة كربونات الألمنيوم المتشكلة في البدء

كاشف الالمنيوم

يعطي راسبا احمرا في حالة القلوية يتشكل راسب احمرAl(OH)₃

ملاحظة :إن اكثر أملاح الألمنيوم استعمالا هو كلور  الألمنيوم وكبريتات  الألمنيوم يمكن تحضيرها على شكل محاليل  بحلها بالماء  بعد إضافة قليل من HNO₃تجنبا لحادثة الحلمهة  ان مفعول أملاح الألمنيوم حمضي  وان شاردة الألمنيوم عديمة اللون

تفاعلات شاردة الكروم Cr³⁺   :

1- ماءات الأمونيوم      NH₄ OH:

 يعطي راسبا اخضرا مزرقا من هيدرو كسيد الكروم Cr(OH)₃ قليل الانحلال  في كمية زائدة من الكاشف حيث تتشكل الشاردة المعقدة Cr(NH₃)₆⁺⁺⁺  ذات اللون البنفسجي

2- ماءات الصوديوم   NaOH:

يعطي راسبا اخضرا مزرقا من هيدرو كسيد الكروم Cr(OH)₃ ينحل  في كمية زائدة من الكاشف على البارد معطي كروميت الصوديوم

 إذا أضفنا NH₄Cl      إلى محلول كروميت الصوديوم يترسب Cr (OH) ₃  من جديد 

اما إذا مددنا محلول كروميت الصوديوم وسخناه حتى الغليان  فيترسب ايضا Cr (OH) ₃  

تتحول شاردة الكروميت CrO₂^-  إلى شاردة الكرومات بواسطة مؤكسد قوي مثل ثاني اوكسيد الرصاص  أو الماء الاوكسجيني(في حالة الغليان)

1-       كربونات الصوديوم Na₂CO₃  :

يعطي هذا الكاشف مع Cr³⁺    مثما اعطى مع Al³⁺  راجع الصفات التحليلية ل Al

 ملاحظة : ان املاح الكروم خضراء اوبنفسجية . تتحول البنفسجية إلى خضراء بواسطة الغليان حيث ان اللون الاخضر اكثر ثباتا وهي حمضية التفاعل

يمكن للكروم ان يعمل بتكافئه السداسي ولكن تصبح حموضة العنصر شديدة لدرجة ان شاردة الكروم توجد على شكل شارسبة ثابتة تدعى شارسبة الكرومات Cr O₄^2-   ذات اللون الاخضر واذا كان الوسط حمضيا فتضم هذه الشرسبة جزيئة اخرى من البلا ماء  Cr O₃  معطية شارسبة ثاني الكرومات Cr₂ O₇ ^2-   ذات اللون الاحمر البرتقالي لذلك فان PH  الوسط يلعب دورا كبيرا على وجود الكرومات أو ثاني الكرومات

تفاعلات شاردة الحديد: Fe³⁺

1- ماءات الأمونيوم      NH₄ OHو ماءات الصوديوم   NaOH

تعطي راسبا بنيا محمرا  جيلاتينيا  من ماءات الحديد Fe (OH)₃  لا ينحل في كمية زائدة من الكاشف

Fe³⁺+3OH^-= Fe (OH)₃  

2-غاز كبريت الهيدروجين  H2S   : 

يرجع H2S الحديد  Fe³⁺ إلى  Fe²⁺     يرسب الكبريت بشكل حليبي  

2Fe Cl₃ + H2S =2 Fe Cl₃ + H Cl+S

حديدي فرو سيانير البوتاسيوم K₄[Fe(CN)₆]

يعطي راسبا من جديدي سيان الحديد البوتاسيوم KFe¹¹¹[Fe¹¹(CN)₆]

المعروف باسم ازرق بروسيا

حديدي فري سيانير البوتاسيوم K₃[Fe(CN)₆]

يعطي لونا اسمرا نتيجة حديد سيان حديد البوتاسيوم المنحل

ثيو سيانات البوتاسيوم KS CN

يعطي لونا احمرا شديدا مثل لون الدم في وسط معتدل أو ضعيف الحموضة

Fe³⁺+ 3S CN^-= Fe (S CN)₃

تفاعلات شاردة الحديدي  Fe²⁺      :      

 1- ماءات الأمونيوم      NH₄ OH:

يعطي راسبا ابيضا مخضرا من ماءات الحديدي Fe (OH)₂  

2NH₄ OH= Fe (OH)₂+ 2NH₄ Cl    +  Cl₂  Fe

يختفي بوجود كمية زائدة من NH₄ Cl      حسب قانون الاعتدال ولكنه لا ينحل في كمية زائدة من الكاشف

  2- ماءات الصوديوم   :

يعطي راسبا ابيضا مخضرا من ماءات الحديدي  لا ينحل في كمية زائدة من الكاشف

يتاكسد  هذا الراسب  بسرعة في الهواء ويتحول إلى ماءات الحديد ذات اللون الاحمر اعمل تجربة الاكسدة والراسب على ورقة الترشيح    

   حديدي فرو سيانير البوتاسيوم K₄[Fe(CN)₆]

يعطي راسبا مزرقا من K₂[Fe(CN)₆]    Fe الذي يزرق بسرعة بواسطة الأكسدة  من حديدي إلى حديد

 حديدي فري سيانير البوتاسيوم K₃[Fe(CN)₆]

يعطي راسب ازرقا غامقا من حديد سيان الحديدي البوتاسيوم  المعروف بازرق تورونيول KFe¹¹ [Fe¹¹¹(CN)₆]

ملاحظة ان محاليل شاردة الحديد عديمة اللون  أو ذات لون بنفسجي باهت ماعدا محاليلها في H₂ SO₄  وفي HCl التي تعطي معقدات ذات لون احمر مصفر

اما محاليل شاردة الحديدي فهي ذات لون اخضر باهت ان   Fe³⁺   اكثر حموضة من Fe²⁺

تترسب جميع شوارد هذه الفئة بواسطة ماءات النشادر بوجود كلور الامونيوموتكون ارواسب على شكل ماءات  Fe(OH)₃     Al(OH)₃    Cr (OH)₃   Fe(OH)₂      ففي حالة وجود هذه الماءات مع بعضها البعض( حالة مجهول خاص اوعام  ) يمكن فصلها اعتمادا على خواصها التحليلية حيث ان ماءات الكروم وماءات الألمنيوم تنحل تنحل في ماءات الصوديوم بينما لا تنحل ماءات الحديد  على هذا الاساس بني مخطط تحليل الفئة الثالثة

ملاحظة : في حالة تحليل مجهول عام  نستعمل رشاحة الفئة الثانية  من اجل الكشف عن الفئة الثالثة يجب ان تتاكد ان هذه الرشاحة لاتحوي H₂S حسب الطريقة السابقة اما إذا كان المحلول خاص بالفئة الثالثة فلا داعي لهذه العملية

ملاحظة قبل اضافة الكاشف((NH₄ OH , NH₄ Cl إلى رشاحة الفئة الثانيةالخالية من H₂Sضع بعض نقاط منهذه الرشاحة  واضف اليها نقطة إلى نقطتين من   حديد سيانير البوتاسيوم فاذا تشكل راسب اسمرا دليل وجود شاردة الحديد  Fe³⁺ فيمكنك اضافة الكاشف ومتابعة التحليل  اما إذا تشكل راسب ازرق غامقا دليل وجود شاردة الحديدي Fe²⁺  فيجب اكسدتها  ويتم ذلك باضافة بضع قطرات من حمض الازوت المركز ثم التسخين حتى الغليان  بعد هذه العلية يمكنك اضافة الكاشف ومتابعة التحليل

 ان الغاية من اكسدة الحديدي إلى الحديد فبل البدء بالتحليل  هو ان ماءات الحديدي تنحل في زيادة من NH₄ Cl

ملاحظة لقد فرضنا في مخطط تحليل الفئة الثالثة  ان المحلول يحوي جميع شوارد هذه الفئة  وان الحديد يوجد بشكل حديدي Fe²⁺

ملاحظة في حالة مجهول عام حاوي على المنغنيز Mn التابع للفئة الرابعة   يمكن ان يرسب قسم في الفئة الثالثة

ملاحظات حول تحليل الفئة الثالثة

1-      يمكن الاستعاضة عن الماء الاكسجيني بواسطة فوق اوكسيد الصوديوم Na₂ O₂⁽  2 غرام)

2-      يستحسن التخلص من اكمية الزائدة من  NH₄ OH  حتى لا يذوب قسم من  Al(OH)₃       

3-      يجب ان يكون المحلول باردا قبل  اضافة الايتر  لان درجة غيان الايتر منخفضة 35 مئوية

4-      يمكن الاستعاضة عن بزموثات الصوديوم  بواسطة PbO₂

4-الفئة الرابعة